Титрованием по Карлу Фишеру раньше пугали студентов химических ВУЗов. Неприятный запах пиридина надолго запомнится тем, кто однажды проводил этот опыт.
Современные реактивы и простые в обращении приборы практически устранили все сложности данного анализа.
В настоящее время определение воды по методу Фишера выполняют с помощью кулонометрических или волюметрических титраторов. Благодаря селективности и точности, титрование по Карлу Фишеру проходит просто и точно, и является основным методом определения содержания воды и влажности.
В основе метода определения воды по Фишеру (КФ или KF) лежит реакция иода с водой в спиртовой среде в присутствии сернистой кислоты и основания Льюиса.
При волюметрическом определении (титровании) йод медленно дозируют с помощью поршневой бюретки, при кулонометическом определении йод образуется непосредственно в объеме реакции.
Волюметрическое (объемное) определение имеет ряд преимуществ: возможны различные способы внесения образца, доступны специальные растворители. Поэтому, объемное определение более гибко. С другой стороны, кулонометрия позволяет определять гораздо меньшие количества воды, а сама процедура проще.
Сравнение кулонометрического и волюметрического титрования по Карлу Фишеру
|
Кулонометрия |
Волюметрия |
Количество воды и количество образа |
Малое количество воды Малое количество образца |
Среднее или большое количество воды. Количество образца выбирают, исходя из количества воды |
Образцы |
Жидкие Паровые (с печью КФ) Твердые (с печью КФ) |
Твердые Жидкие |
Способ ввода образца |
Прямое введение шприцем жидких образцов Через газовый порт из печи Внешняя экстракция Возгонка твердых образцов в печи |
Прямое введение шприцем жидких образцов Прямое внесение твердых образцов Возможность предварительной гомогенизации образцов. Возможность работы при высокой температуре |
Скорость и простота |
Очень быстро Очень просто |
Достаточно быстро Достаточно просто |
Диапазон определения |
Микрограммы воды От 10 мкг до 5 мг воды |
Миллиграммы воды От 200 мкг до 50 мг воды |
Достоверность метода |
Достаточная хорошая достоверность от 400 мкг воды (± 0,5%) |
Достаточная хорошая достоверность от 5 мг воды (± 0,5%, требуется стандартизация) |
Воспроизводимость |
Типичное СКО 1% для значений более 400 мкг |
Типичное СКО 1% для значений более 5 мг |