Как понять, что результат фотометрического анализа неправильный? Как исправить?
Оценить правильность результата фотометрического анализа, опираясь только на полученное значение, очень тяжело. Полученное значение может быть ниже или выше диапазона измерений и быть близким к истинному, а может лежать в рабочем диапазоне метода и быть неверным. Причинами ошибки могут быть
· небрежность или невнимательность оператора;
· случайное попадание в образец посторонних загрязнений;
· протекающие побочные реакции, влияющие на окраску;
· присутствие взвешенных частиц;
· испорченный реагент или реагент из другой партии.
Перед выполнением фотометрического анализа следует проверить наиболее очевидные мешающие влияния и устранить их. Для контроля качества реагента проводят контроль стабильности градуировки. Мутные пробы фильтруют или (если анализируемый компонент сорбирован на взвешенных частицах) разлагают.
Перед анализом оценивают мешающие влияния от других компонентов, присутствующих в образце, при необходимости их устраняют.
Если полученный результат находится внутри рабочего диапазона (значение получено усреднением нескольких результатов и разброс результатов небольшой, в заданных методикой пределах воспроизводимости), то результат, скорее всего, правильный. Тем не менее рекомендуется выполнить проверку правильности результата.
Часто в лаборатории накоплен опыт об ожидаемых значениях определяемых параметров. Если результат отличается от ожидаемого, то это может быть сигналом для того, чтобы узнать, не вносились ли изменения в технологические процессы. Важно помнить, что получение ожидаемого результата не всегда гарантирует его правильность.
При анализе образцов, состав которых неизвестен, в отношении которых нет информации о наличии мешающих влияний, рекомендуется провести контроль правильности результата.
Самым простым способом контроля является разбавление образца. Образец разбавляют очищенной водой и анализируют. Результат должен отличаться от исходного во столько же раз, во сколько разбавлена проба. Например, если пробу разбавили водой вдвое, то и результат должен стать в два раза меньше. Если же результат измерения разбавленной пробы изменился непропорционально разбавлению, то это говорит о наличии мешающих влияний, либо о том, что слишком высокие концентрации могут давать результат в пределах диапазона измерений.
Для оценки мешающих влияний (также говорят о влиянии матрицы образца) используют метод добавок. К точно отмеренному объему образца добавляют очень небольшое количество стандартного раствора с известной концентрацией определяемого компонента (добавку). Обычно готовят три порции, в которые добавляют одну, две и три порции стандарта.
Например, к 100 мл образца добавляют по 0,1; 0,2 и 0,3 мл стандартного раствора с концентрацией 1 мг/мл. Тогда концентрации должны измениться на 1,0 ; 2,0 и 3,0 мг/л соответственно.
Анализируют образцы с добавкой и вычисляют, какая часть добавки определилась, и строят график изменения концентрации от объема добавки. Если каждый раз определилась одна и та же доля добавки, то можно утверждать, что и в исходном образце определилась такая же доля компонента. Тогда результат можно скорректировать с учетом результатов проверки.
Например, если определилось 80% добавки и изменение концентрации составило соответственно 0,8; 1,6 и 2,4 мг/л, то можно утверждать, что и в исходном результате определилось только 80% и истинное значение следует умножить на 1,25.
Если каждый раз определилась разная доля добавки, то это говорит о том, что мешающие влияния не позволяют использовать данный метод, и нужно или использовать другой метод или устранить мешающие влияния.
Кроме этого, возможны источники ошибок, не связанные с процедурой анализа, реагентами и оборудованием. Например, неправильное хранение пробы или отбор пробы в грязные емкости (см. статью о подготовке посуды к фотометрическому анализу) или непригодные для данной задачи.